醇脱水合成醚
来源: 南大合成   发布时间: 2014-01-29 10:08   5982 次浏览   大小:  16px  14px  12px
Nafion还能有效催化乙二醇的聚合,生成聚乙二醇,只需加热乙二醇至140度以上,并及时除水,而amberlyst树脂则受温度的限制而不能奏效。为探求醇脱水成醚的机理,klier的实验小组利用nafion和amberlyst35做催化剂,进行了异丁醇和甲醇之间的同位素标记实验,发现主产物mtbe甲基叔丁基醚中保留了甲醇的O,表明异丁醇通过SN2机理进攻质子化的甲醇得到mtbe,
 醇脱水合成醚

Nafion催化脂肪醇的醚化,低温对伯醇、仲醇的气相醚化有利,100°C的转化率达100%,较高温度下只有烯烃生成,叔丁醇即使在低温也只生成2-甲基丙烯。液相中,二醇生成环醚,如将1,4-二醇或1,5-二醇在135°C下用nafion树脂催化脱水,可顺利得到环醚。此反应无需溶剂,产率在86%以上,其中1,4-丁二醇生成90%以上的四氢呋喃,欲得较大环醚,产率也就下降,如1,7-庚二醇合成八元环醚产率仅为50%Olah等报道了nafion可有效催化醇的双分子醚化,生成的水可用甲苯共沸除去。如145°C下,二正己基醚产率可达97%,二正癸基醚可达95%,而二级醇双分子醚化产率则较低。

nafion催化剂的sem照片

Nafion还能有效催化乙二醇的聚合,生成聚乙二醇,只需加热乙二醇至140度以上,并及时除水,而amberlyst树脂则受温度的限制而不能奏效。为探求醇脱水成醚的机理,klier的实验小组利用nafionamberlyst35做催化剂,进行了异丁醇和甲醇之间的同位素标记实验,发现主产物mtbe甲基叔丁基醚中保留了甲醇的O,表明异丁醇通过SN2机理进攻质子化的甲醇得到mtbe,而异丁醇由于空间阻碍,甲醇很难从其背后进攻。酚类和醇类的醚化在nafion树脂催化下,经120-150度,5h反应,可生成芳醚。对苯二酚在75度下,经nafion树脂催化与异丁烯反应2h,其醚化产率为66%。在80度下催化异丁烯与甲醇反应,产物为甲基叔丁基醚,以甲醇计算,产率为81.8%。在nafion树脂的催化作用下,将醇类与过量的二甲氧基甲烷回流加热可制备甲氧基甲醚。