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磺酸催化重排反应
磺酸催化重排反应pinacol重排 此反应可用于酮类的制备,产率达82%-92%,例如,四甲基乙二醇重排的片呐酮,四苯基乙二醇重排得三苯基苯乙酮。当温度不高,nafion和amberlyst15等可有效催化邻二醇的pinacol重排反应。如1,1,2-三苯基-1,2-乙二醇的重排,amberlyst催化的转化率达96%,nafion sio2 也可达90%。
磺酸催化重排反应
1、 pinacol重排 此反应可用于酮类的制备,产率达82%-92%,例如,四甲基乙二醇重排的片呐酮,四苯基乙二醇重排得三苯基苯乙酮。当温度不高,nafion和amberlyst15等可有效催化邻二醇的pinacol重排反应。如1,1,2-三苯基-1,2-乙二醇的重排,amberlyst催化的转化率达96%,nafion sio2 也可达90%。
2、 fries重排 用nafion树脂作催化剂,以无水硝基苯为溶剂,回流加热,可将酚酯类转化为羟基苯基酮类。苯酚酯与nafion在硝基苯溶剂中回流,生成邻对位的酮酚。Hoeldrich等利用nafion sio2作催化剂,研究了同一反应,转化率没有nafion做催化剂时的高,但随着nafion比例的增加而增加。但nafion sio2做催化剂,改变了产物的选择性,以13%nafion sio2为例,产物中o:p=3:4.
3、 Claisen重排 气相的烯丙基醇在170-190度通过nafion树脂层,则重排为相应的醛。80度下,以苯作溶剂,nafion和nafion sio2催化烯丙基苯基醚的重排反应,反应5h后,后者催化的转化率可达41%,而前者仅为8%。