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固体酸催化剂在酯化反应中的应用(中)
固体酸催化剂、固体杂多酸催化剂、amberlyst-15、nkc-9等固体酸催化剂对酯化反应的催化效果的研究。
1.2.2金属氧化物及其复合物
MxOy类氧化物中,诸如zr02、sn0、Ti02及一些稀土金属氧化物都有催化活性,且副反应少,后处理简单。snO对某些酸酸与醇的酯化反应有较好的催化活性,例如,葵二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐。1分别与丁醇或戊醇作用、酯产率均在90%以上。试验表明,催化剂snO最适用温度为160~230℃,效果优于H2s04。李晓莉等以Nd203作催化剂合成了乙酸乙酯”。。Hino和心ata报道将w03、M003载于z巾2上在一定条件下可制得固体超强酸,由于其活性组分不易流失,可用于高温及液相反应,因而比S042伽xo,型固体超强酸(在煅烧温度以上使用会迅速失活且在液体中会缓慢溶出)有更好的应用前景。
稀土氧化物作酯化催化剂有不须预处理的独特优点,但存在催化活性低,反应温度偏高(一般在200℃以上)等问题“”。
1 2.3杂多酸
杂多酸(Ⅷ,A)及其盐是早已为人们所熟悉的无机化合物,其在有机合成中的催化作用越来越受到重视。杂多酸是~种具有确定组成的含氧桥的多核商分子配合物,具有类似]二分子筛的笼型结构特征,热稳定性商,组成确定,并可通过改变杂多络合物的抗衡离子、中心原子和配位原子来改善催化剂活性。因此,作为催化剂,它具有催化活性高、选择性好、活化温度低、腐蚀污染小等优点。对多种有机反应表现出很好的催化活性。用作酯化反应催化剂的主要是系列杂多酸,常用的有钨磷酸、钨硅酸、钼磷酸和鸽锗酸等几种。因杂多酸能与非水介质极性溶剂生成“假液相”体系,并具有较强的酸性,因而它能满足酯化反应的要求。